印染作業(yè)是我國的工業(yè)用水大戶和廢水排放大戶。據(jù)不完全計算,我國印染廢水的排放量約為 3×106~4×106m3d,約占整個工業(yè)廢水排放量的35%,但回用率卻不到10%〔1〕。對印染廢水進行深度處理,行進廢水回用率,這對緩解水資源危機、堅持印染作業(yè)的可持續(xù)翻開都有嚴峻的實際含義和經(jīng)濟含義。
我國是一個水資源匱乏的國家,水資源人均占有量僅為國際水資源人均占有量的14,并且散布不均、運用率低。跟著社會經(jīng)濟翻開,水的需求量不斷添加,水資源缺少和社會經(jīng)濟翻開的仇視愈加超卓,翻開廢水深度處理及回用對緩解我國水資源的嚴峻形勢十分必要。
印染作業(yè)是我國的工業(yè)用水大戶和廢水排放大戶。據(jù)不完全計算,我國印染廢水的排放量約為 3×106~4×106m3d,約占整個工業(yè)廢水排放量的35%,但回用率卻不到10%〔1〕。對印染廢水進行深度處理,行進廢水回用率,這對緩解水資源危機、堅持印染作業(yè)的可持續(xù)翻開都有嚴峻的實際含義和經(jīng)濟含義。
1 國內(nèi)印染廢水處理及回用現(xiàn)狀
我國對印染廢水回用已有較多的研討,從現(xiàn)在研討及運用的狀況來看首要有以下特征:
(1)回用技能大多處于試驗研討階段,多為小試和中試,實踐工程運用較少,且水的回用率較低,一般不跨越50%,首要回用于對水質(zhì)要求不高的前道工序,缺少有利于行進回用水水質(zhì)及回用率的高效技能的推廣運用。
(2)回用處理首要是對印染廢水在合格處理的基礎上進一步進行處理,抵達回用水水質(zhì)規(guī)范。處理工藝首要選用混凝、吸附、過濾和氧化等技能,其間對去除鹽度和硬度的要害技能研討較少。
(3)因為現(xiàn)有技能水平的捆綁,印染廢水許多回用對出產(chǎn)及廢水處理體系會帶來一系列問題,包含有機污染物和無機鹽的堆集。現(xiàn)在對廢水長時間回用的水質(zhì)問題及對水處理體系的影響研討不多,特別是無機鹽的堆集問題根柢沒有觸及。
2 印染廢水深度處理回用技能及工藝
印染廢水深度處理首要對慣例二級處理體系出水進行處理,去除的污染物首要是色度、COD 和鹽度(電導率)等,使出水水質(zhì)滿意出產(chǎn)工藝要求。印染工藝和產(chǎn)品質(zhì)量要求不同,對回用水的水質(zhì)要求也不同。因而,我國尚沒有一起的印染廢水回用水水質(zhì)規(guī)范。依據(jù)作業(yè)履歷,水質(zhì)政策都有必要操控在用水政策之內(nèi)。因而,紡織印染業(yè)對回用水水質(zhì)的要求遠遠高于城市生活雜用水的水質(zhì)要求。
2.1 深度處理單元技能
2.1.1 吸附處理技能
將廢水經(jīng)過由吸附劑組成的濾床,污染物質(zhì)被吸附在多孔物質(zhì)外表上或被過濾除掉?;钚蕴渴怯∪緩U水深度處理中最常用的吸附劑,其微孔多,比外表積可高達500~600 m2g,具有很強的吸附脫色功用,特別合適相對分子質(zhì)量小于400 的水溶性染料的脫色吸附。但活性炭對疏水性染料吸附作用較差,其再生也比較雜亂且費用名貴,捆綁了吸附法在印染廢水深度處理中的運用。天然礦藏如高嶺土、硅藻土、活性白土以及煤粉等也具有較高的吸附功用,在印染廢水的深度處理中也有運用。其他,李蒙英等〔2〕 研討了運用青霉菌對印染廢水進行吸附處理,作用發(fā)現(xiàn): 其對黑色和赤色染浴廢水的色度具有較好的處理作用,去除率抵達了98.0%和74.5%,為吸附法的翻開供給了新的挑選。吸附法盡管見效快,可是運用后的吸附劑再生比較困難,假定不進行收回再生則簡略發(fā)生二次污染。因而,研制新式高效且易再生的吸附劑是當時吸附辦法的研討翻開方向。
2.1.2 膜別離技能
膜對不同物質(zhì)具有透過性差異,膜別離技能便是運用膜的這種特性,在必定的傳質(zhì)推動力下,對混合物進行別離的辦法。印染廢水深度處理所用的膜別離技能首要有微濾(MF)、超濾(UF)、納濾(NF)和反滲透(RO)。MF 和UF 常作為NF 和RO 的預處理; UF 能別離大分子有機物、膠體、懸浮固體;NF 能結束脫鹽與濃縮的一起進行;RO 能去除可溶性金屬鹽、有機物、膠粒等并截留悉數(shù)離子。阮慧敏等〔3〕選用UF+RO 工藝對浙江某印染廠廢水生化處理后的出水進行處理,膜體系進水COD 100~350 mgL,色度180 倍,電導率800~1 350 μScm。膜體系處理后出水COD<10 mgL,色度1~2 倍,電導率<30 μScm。 Xujie Lu 等〔4〕選用生物濾池結合膜別離的辦法,當進水COD 為150~450 mgL 時,出水COD 降到50 mgL 以下,去除率高達91%,且色度、濁度、鐵錳濃度的去除作用都十分好。
膜別離技能的優(yōu)勢為: 其不只能去除水中剩下的有機物,下降色度,還能脫除無機鹽類,避免體系中無機鹽的堆集,是印染廢水深度處理中極具遠景的一項技能??墒?,膜處理工藝的本錢較高,且膜組件易被污染而縮短其運用壽數(shù)。只需經(jīng)過操控并下降膜污染來延伸膜壽數(shù),然后下降本錢,膜別離技能在印染廢水深度處理中才會得到愈加廣泛的運用。
2.1.3 高檔氧化深度處理技能
1)化學氧化技能。在印染廢水深度處理中,O3 和Fenton 試劑是比較常用的氧化劑。O3 具有較強的脫色作用,盡管對COD 的去除作用很小,可是能夠改動廢水的BC,然后行進廢水的可生化性。盧寧川等〔5〕選用O3 氧化對印染廢水進行處理,作用發(fā)現(xiàn): COD 的去除率為72%,而色度下降了94%。郭召海等〔6〕研討了O3 對色度去除和BC 的影響,發(fā)現(xiàn)臭氧的投加量為15 mgL 左右時,色度的去除率能夠抵達70%,BC 也行進了一倍多。O3 氧化的首要利益是設備簡略緊湊、占地面積小、簡略結束自動化操控;首要缺陷是處理本錢高,不合適大流量廢水的處理。
Fenton 試劑是由H2O2 和Fe2+復合而成的氧化劑,在酸性條件下發(fā)生的·OH 具有極強的氧化作用,特別合適處理成分比較雜亂的染料廢水。姜興華等〔7〕運用Fenton 試劑對印染廢水進行深度處理,作用發(fā)現(xiàn):pH 2~3,H2O2 用量3.2 mLL,鐵炭體積比 1∶1,反響時間90 min 時,出水COD 去除90%以上,色度下降99%,鹽度下降64%,回用水水質(zhì)政策均抵達了回用要求。史紅香等〔8〕也對Fenton 試劑處理印染廢水進行了研討,獲得了相似的作用。Fenton 氧化對COD 和色度具有較強的去除才華,可是鐵離子的存在可能會影響水的色彩,并且反響的pH 較低,可能對其他處理工序有影響。
(2)光催化氧化技能。運用強氧化劑在UV 輻射下發(fā)生具有強氧化才華的·OH 來處理廢水,具有低能耗、無二次污染、氧化完全等利益,最常用的有 UVFenton、UVO3、UVH2O2 等。光催化研討較多的還有以光敏化半導體為催化劑,其間TiO2 光催化劑運用最廣,且處理作用最好。TiO2 在光輻射下,其價帶上會發(fā)生電子空穴(h+)對,TiO2 外表吸附的有機物被具有強氧化性的h+活化、氧化而降解。馮麗娜等〔9〕選用了TiO2活性炭負載體系對某印染廠的二級處理出水進行處理,進水COD 在300 mgL 左右,在最佳反響條件下,出水COD 降到50 mgL,色度降為 2 倍,研討標明:運用活性炭的吸附功用,有助于處理TiO2 的丟掉、別離和收回問題,行進光催化劑的處理作用。但廢水自身的透光性和光運用率捆綁著光催化技能在廢水處理工業(yè)中的運用。
(3)電化學氧化技能。在外加電場作用下,在特定反響器內(nèi),經(jīng)過必定化學反響、電化學進程或物理進程,發(fā)生許多的自由基,運用自由基的強氧化性對廢水中的污染物進行降解的進程。電化學技能具有易操控、無污染或少污染、高度活絡等特征。
M. Kennedy〔10〕指出電化學辦法對印染廢水的脫色十分有用,當電化學反響器中廢水干流區(qū)Fe2+質(zhì)量濃度為200~500 mgL 時,色度去除率抵達90%~98%,COD 和BOD 去除率別離抵達50%和70%。但這種可溶性電極氧化法的電極耗費過大,故新式電極的開發(fā)就成為研討的搶手之一。賈金相等〔11〕運用活性炭纖維與鐵的復合電極降解多種模仿印染廢水,獲得了較好的作用。雷陽明等〔12〕以PbO2Ti 為陽極處理模仿印染廢水,色度和COD 去除率最高可達 99.5%和78.6%。
2.1.4 高效生物處理技能
印染廢水二級出水污染物可生化性不高,生物降解有必定難度,生物法的關鍵在于開發(fā)強化生物技能的新式生物反響器,以進一步去除COD 和色度。
(1)曝氣生物濾池(BAF)。印染廢水經(jīng)二級生化處理后,水中COD 及BOD 相對較低,曝氣生物濾池填料上成長的貧養(yǎng)分微生物如假單胞菌、芽孢桿菌等,比外表積較大,對廢水中的有機物有較強的親和力。周鋒〔13〕研討了BAF 處理印染廢水的二級出水,水解酸化+好氧工藝后添加BAF 深度處理工藝,當進水COD<200 mgL,水力負荷1.0~2.0 m3(m2·h),氣水比為(2~3)∶1 時,出水COD 去除率在50%以上,抵達一級排放規(guī)范。曝氣生物濾池中生物濃度和有機負荷高,處理作用安穩(wěn),出水水質(zhì)好。濾池中的濾料粒徑越小處理作用越好,可是小粒徑又會使作業(yè)周期變短,濾料不易清洗,相應的反沖刷水量也會添加。因而選用合適的濾料粒徑是充沛發(fā)揮曝氣生物濾池功用的要害。
(2)移動床生物膜反響器(MBBR)。MBBR 是一種新式的生物膜反響器。微生物在反響器內(nèi)的填料上富集,填料懸浮于反響器內(nèi)并跟著混合液活動,因而氣、水、填料三者能夠在反響器內(nèi)充沛觸摸,氧的運用率和有機污染物的傳質(zhì)效率高,且生物膜的活性較高,老化的生物膜易從填料外表掉落。MBBR 還具有不需要反沖刷、抗沖擊負荷強、出水水質(zhì)安穩(wěn)等利益〔14〕。
現(xiàn)在關于用MBBR 工藝處理印染廢水的研討不多?;籼颐贰?5〕發(fā)現(xiàn)MBBR 深度處理印染廢水時對 COD 及氨氮兩項政策有超卓的去除作用。進水COD 由200 mgL 左右降到50 mgL 以下,氨氮由10 mgL 降到2 mgL 以下,但色度去除率僅為25%。
印染廢水中有機污染物種類較多,生物填料上的多菌種體系有較大的降解才華,所以MBBR 作為深度處理工藝對有機物濃度較低的二級生化處理出水具有很大的優(yōu)勢。未來能夠將MBBR 在印染廢水深度處理中的研討和運用作為一個翻開方向。
(3)膜生物反響器(MBR)。膜生物反響器集膜別離與生物降解于一體,可去除廢水中大部分剩下的COD、色度和悉數(shù)的SS。然后經(jīng)過NF(RO)工藝進一步處理,去除大部分鹽度,出水水質(zhì)一般能抵達回用水要求。戴舒等〔16〕以回用為意圖,選用由好氧反響器和超濾膜組成外置式MBR 結合納濾膜處理印染廢水,作用標明:體系COD、色度和濁度的去除率均抵達99%,電導率去除率97%。P.Schoeberl 等〔17〕 先選用MBR 和NF 結合處理印染廢水,出水水質(zhì)悉數(shù)滿意回用水政策,可是考慮到技能難度和高額的經(jīng)濟本錢,然后用UF 替代NF 相同獲得較好的作用。MBR 的利益在于工藝流程短、占地面積少、出水水質(zhì)安穩(wěn);缺陷和膜別離技能相似,首要是膜污染導致的膜壽數(shù)短、本錢高和電耗高。
2.2 印染廢水深度處理回用集成工藝
2.2.1 傳統(tǒng)技能組合工藝
因為印染廢水水質(zhì)雜亂,廢水回用只靠單一技能難以結束,因而需要將各種辦法有機結合起來,選用組合工藝進行歸納處理。Xiaojun Wang 等〔18〕選用臭氧聯(lián)合生物法處理印染廢水,臭氧氧化后廢水BC 由0.18 行進到0.36,COD 和色度的去除率也都有必定的行進。黃瑞敏等〔19〕選用混凝脫色—曝氣生物濾池—離子交換組合工藝處理針織棉布染色廢水,出水色度去除至10 倍以下,COD<20 mgL,SS 低于2 mgL,濁度低于3 NTU。郭召海等〔6〕研討了O3 氧化和生物濾池組合工藝處理印染廢水的作用,發(fā)現(xiàn) O3-生物濾池組合技能很好地發(fā)揮了化學氧化、吸贊同生物降解的協(xié)同作用,且具有作業(yè)本錢低、不發(fā)生濃縮液和剩下污泥少等利益。單一技能用于深度處理,難以一起處理脫色、降COD 和除鹽等問題,將各種單一技能進行有機結合,能得到較好的處理作用,還能確保充沛發(fā)揮各技能的優(yōu)勢,行進污染物去除率。
2.2.2 膜技能與傳統(tǒng)技能的集成工藝
印染廢水成分雜亂,如選用膜技能處理印染廢水,有必要挑選合適的前處理工藝來阻擋廢水中的膠體、有機質(zhì)、懸浮物等對膜構成污染。A. Bes-Piá 等〔20〕 選用O3 與NF 結合的工藝對經(jīng)生化處理后的印染廢水進行處理回用,以O3 來氧化引起膜污染的有機物質(zhì),出水的各項政策能夠抵達回用規(guī)范。M. Marcucci 等〔21〕針對出產(chǎn)車間的直排廢水進行物化預處理后,運用絮凝堆積、O3 氧化和UF 進行后續(xù)深度處理,整個工藝進程色度去除率為93%,COD 去除率為66%。膜的污染問題捆綁了膜技能在印染廢水處理中的運用,選用O3 氧化等預處理辦法來操控膜污染,然后添加膜的運用壽數(shù),下降處理本錢,是未來印染廢水深度處理的一大趨勢。
2.2.3 集成膜處理回用工藝
國外許多研討證明,將不同的膜別離技能結合,構成集成膜工藝,是印染廢水深度處理的一個重要方向。M. Marcucci 等〔21〕對經(jīng)砂濾、UF 處理后的印染廢水,再用NF 或RO 進行深度處理。試驗證明:NF 或RO 作為深度處理計劃是可行的,RO 出水可回用于任何印染工序,NF 在脫鹽和去除礦藏質(zhì)方面不如 RO,但作業(yè)本錢低于RO。
浙江至美環(huán)境開發(fā)了“臭氧催化氧化+CMF+ RO”深度處理工藝,并建成1 500 m3d 的印染廢水膜法處理回用演示工程。O3 催化氧化體系首要用于去除水中難生化降解有機污染物的COD 和色度,去除率別離可達30%~40%和90%以上。臭氧催化氧化出水進入接連超微濾(CMF)體系,出水水質(zhì)安穩(wěn),COD 安穩(wěn)在40 mgL 左右,濁度<0.4 NTU,污染指數(shù)(SDI)<3。再經(jīng)反滲透處理后,出水COD<10 mgL,電導率<10.5 μScm,SS 和色度均為0,滿意推薦的高檔回用水水質(zhì)規(guī)范。整個工藝經(jīng)過火質(zhì)處理、分級分質(zhì)回用,廢水回用率抵達總處理水量的75%以上。
這些研討都標清楚未來廢水深度處理技能的翻開方向,即充沛運用多種工藝技能集成,行進廢水處理程度,抵達廢水循環(huán)回用是終究政策。
3 結語和展望
印染廢水現(xiàn)已對我國水環(huán)境構成嚴峻要挾,跟著人們環(huán)保知道的增強,水性油漆廢水怎樣處理啊印染廢水深度處理和回用越來越遭到政府的重視。針對印染廢水深度處理的單一技能較多且各具優(yōu)缺陷,水性油漆廢水處理設備、廢漆處理設備,但均難以抵達排放及回用規(guī)范,要依據(jù)印染廢水水質(zhì)的特征,合理挑選和優(yōu)化組合處理工藝。膜別離技能是印染廢水深度處理的一個重要研討方向。未來研討能夠在單元技能改善的基礎上,包含生化、物化處理作用的行進、難降解有機物處理技能的改善和膜組件污染的操控等,然后構成一套出水滿意回用水水質(zhì)規(guī)范、回用率高且作業(yè)高效經(jīng)濟的印染廢水回用集成技能。